§ 8. Обнаружение ионов мышьяка (V)
Реакция с нитратом серебра. К нескольким каплям раствора арсе-ната или гидроарсената натрия прибавьте 2—3 капли раствора нитрата серебра. При этом образуется осадок арсената серебра шоколадного цвета:
Арсениты с
образуют желтый осадок
. Однако в присутствии окислителей
окисляется до
, что может привести к ошибке при определении
.
Этой реакцией можно воспользоваться и для открытия
в отсутствие
, для чего соединения мышьяка (III) предварительно переведите в соединения мышьяка (V) путем нагревания испытуемого раствора с перекисью водорода в аммиачной среде. После окисления соединений мышьяка полученный раствор подкислите уксусной кислотой и прибавьте 1—2 капли раствора
.
Реакция с
применима только тогда, когда отсутствуют ионы, образующие с
цветные или малорастворимые осадки, например хроматы, бихроматы, гексацианоферраты (II) и (III), галогениды и роданиды, или связывающие
в комплексные соединения, например
.
Если присутствуют ионы, образующие с
малорастворимые в кислотах осадки, исследуемый раствор подкислите азотной кислотой и прибавьте к нему избыток
. Полученный при этом нерастворимый в разбавленной азотной кислоте осадок отцентрифугируйте. Раствор подщелочите
и затем вновь подкислите уксусной кислотой. В присутствии
образуется осадок шоколадного цвета.
Реакция с магнезиальной смесью. К 2—3 каплям раствора арсената добавьте магнезиальной смеси
. При этом образуется белый кристаллический осадок магний-аммоний-арсената:
С арсенит-ионами осадок не образуется. Этой реакцией можно пользоваться не только для обнаружения
в присутствии
, но и для их разделения.
Условия проведения реакции. 1. Реакцию следует проводить при
.
2. Ионы, образующие осадки с ионами магния или с гидроокирью аммония, должны быть предварительно удалены.
3. Реагенты, способные восстановить
до
или окислить арсенит-ионы, должны отсутствовать.
4. Нагревание способствует осаждению.
склонен к образованию пересыщенных растворов. Для ускорения выпадения осадка следует потереть стеклянной палочкой о стенки пробирки.
6. Осадок может сразу не образоваться; окончательный вывод об отсутствии
можно сделать лишь через
после проведения реакции.
Микрокристаллоскопическая реакция. Поместите каплю исследуемого раствора на предметное стекло рядом с каплей магнезиальной смеси и обе капли соедините стеклянной палочкой. В присутствии арсенат-ионов образуются хорошо различимые под микроскопом кристаллы магний-аммоний-арсената
, изоморфного с соответствующей солью фосфорной кислоты (рис. 48). В присутствии
осадок окрашивается в коричневый цвет.
Реакция с молибдатом аммония. К нескольким каплям раствора соли мышьяковой кислоты добавьте несколько капель
и избыток молибденовой жидкости
. Смесь прокипятите. В присутствии
образуется желтый осадок арсеномолибдата аммония:
не реагирует с молибдатом аммония.
Рис. 48. Кристаллы
.
Условия проведения реакции. 1. Реакцию следует проводить в азотнокислой среде при
, КОН и
осадок растворяется.
2. Осаждение необходимо вести при значительном избытке молибдата аммония.
3. К раствору рекомендуется прибавлять нитрат аммония; чувствительность реакции при этом заметно увеличивается.
4. Реакцию следует вести при нагревании до 100° С. Однако необходимо помнить, что при длительном кипячении азотнокислого раствора, содержащего
, последний окисляется в
, и образуется осадок арсеномолибдата аммония,
5. Фосфат-ионы, образующие с молибдатом аммония аналогичный осадок, должны быть предварительно отделены.
6. Вещества, являющиеся восстановителями по отношению к мышьяковой кислоте и молибдату аммония, должны отсутствовать.
7. Осадок растворяется в
.