Главная > Химия > Основы аналитической химии, Т1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

§ 9. Общие реакции обнаружения

Реакция восстановления до . Очень малые количества мышьяка <0,1 лучше всего обнаруживаются в виде мышьяковистого водорода , который получается восстановлением соединений мышьяка цинком в сернокислой среде (желательно в присутствии )

или

Образующийся бесцветный разлагается при нагревании с образованием мышьякового зеркала; с нитратом серебра он дает сначала желтый , а затем черный осадок; с хлоридом ртути (II) образует желто-бурые соединения и т. д.

Практически реакция осуществляется следующим образом. Поместите в пробирку . серной кислоты, добавьте несколько кусочков металлического цинка, не содержащего примесей мышьяка, и прилейте несколько капель испытуемого раствора . Выделяющийся при этом можно обнаружить несколькими способами.

Реакция восстановления . Закройте пробирку, из которой выделяется , тампоном ваты, пропитанным раствором ацетата свинца. Накройте отверстие пробирки фильтровальной бумагой, смоченной -ным раствором .

В присутствии мышьяка на бумаге появляется бурое или черное пятно. Для проверки чистоты реактивов (кислоты и цинка) следует провести «холостой» опыт — аналогичную реакцию без добавления исследуемого раствора.

Реакция образования элементарного мышьяка. Если выделяющийся газообразный мышьяковистый водород пропускать через накаленную трубку, то происходит разложение и образуется буро-серый налет элементарного мышьяка:

Аналогичную реакцию дает и сурьмянистый водород.

Чтобы отличить мышьяк от сурьмы, осевшей на нагретых стенках стеклянной трубки, следует пропустить в трубку сероводород. При этом буро-серый налет мышьяка превращается в желтый налет сернистого мышьяка, а сурьмы— в оранжевый, исчезающий при последующем пропускании в трубку хлористого водорода.

Реакция восстановления иода. При пропускании через трубку с кристаллическим иодом образуется красный иодид мышьяка:

Образование соединений с хлоридом ртути (II). Если пропускать через ватный тампон, пропитанный раствором ацетата свинца, а затем через сухой бумажный фильтр, предварительно пропитанный хлоридом ртути (II) (рис. 49), то на бумаге появляется желтобурое пятно. Тампон ваты пропитывают для улавливания , который может выделяться наряду с , если в исследуемом растворе имеются сернистые соединения.

Рис. 49. Обнаружение посредством хлорида ртути (II): 1 — металлический цинк; 2 — смесь анализируемого раствора с ; 3 - вата, пропитанная раствором ацетата свинца; 4 — фильтровальная бумага, пропитанная раствором хлорида ртути (II).

Метод получения окраски на бумаге, пропитанной , считается лучшим и дает возможность открывать тысячные доли миллиграмма мышьяка (в пересчете на ).

Условия проведения реакции. 1. Во всех методах, основанных на образовании , должны отсутствовать соединения, образующие в условиях опыта .

Для восстановления мышьяка удобно также пользоваться сплавами цинка с медью, например сплавом Деварда — .

2. Необходимо применять химически чистые исходные материалы; в них не должно содержаться даже следов мышьяка.

3. Органические вещества и окислители мешают реакции и поэтому предварительно должны быть разрушены.

4. При проведении реакции обнаружению мышьяка мешают фосфористый водород и сурьмянистый водород, которые ведут себя аналогично мышьяковистому водороду.

5. Нагревание, а также предварительное добавление сульфата железа (II) способствует ускорению реакции восстановления соединений мышьяка (V).

6. Мышьяковистый водород очень ядовит (тяга!).

Восстановление соединений мышьяка до элементарного мышьяка.

К нескольким каплям раствора арсенита или арсената прилейте избыток хлористоводородной кислоты и насыщенного раствора хлорида олова (II) в той же кислоте, смесь нагрейте. При этом выделяется элементарный мышьяк, который обнаруживают по побурению раствора или образованию черного осадка:

Условия проведения реакции. 1. Раствор должен содержать достаточное количество кислоты, обеспечивающее образование .

2. Ионы, восстанавливающиеся в кислой среде, должны быть предварительно удалены.

3. Реакцию лучше проводить с концентрированными растворами солей мышьяковых кислот.

4. Нагревание способствует восстановлению.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление