Главная > Химия > Основы аналитической химии, Т2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

§ 5. Связь между константами равновесия окислительно-восстановительных реакций и нормальными потенциалами

Общее уравнение, выражающее константу равновесия окислительновосстановительных реакций. Для реакции

константу равновесия представляют формулой:

Если коэффициенты , то можно написать:

Значение Рассмотрим следующие реакции:

Для реакции а:

Для реакции б:

При установившемся равновесии окислительные потенциалы обеих систем равны , или

откуда

На основании уравнения (12):

или

Значение отношений в точке эквивалентности.

Для реакций типа

например, в момент эквивалентности, т. е. в момент, когда количество прибавленного эквивалентно содержанию (или количество прибавленного соответствует содержанию ) устанавливаются следующие равновесия:

Константа равновесия указанных реакций

Поэтому можно написать

отсюда

Для общего случая, когда реакцию выражают уравнением

аналогичным образом можно вывести, что

В точке эквивалентности отношения не всегда равны друг другу и зависят от первоначальных концентраций окислителя или восстановителя. Это относится к реакциям, в которых коэффициенты у окисленных и восстановленных форм реагирующих веществ неодинаковы (например, ).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление