Главная > Химия > Основы аналитической химии, Т2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

§ 6. Вычисление констант равновесия окислительно-восстановительных реакций

Для вычисления константы равновесия какой-либо обратимой окислительно-восстановительной реакции необходимо вычислить по формуле (13), а затем К:

Пример 1. Вычислить реакции:

Решение,

Следовательно,

Пример 2. Вычислить реакции:

Решение.

Следовательно

Сопоставление констант окислительно-восстановительных реакций в примерах 1 и 2 дает основание полагать, что

1) обе реакции идут до конца слева направо и являются практически необратимыми;

2) так как константа реакции выражает собой отношение произведений концентраций конечных продуктов реакции к произведению концентраций исходных продуктов, то:

а) равновесие первой реакции наступает тогда, когда станет больше в раз;

б) равновесие второй реакции наступает тогда, когда станет больше в раза.

Любую реакцию окисления—восстановления можно представить в виде суммы двух реакций: реакции окисления и реакции восстановления, поэтому (согласно общему правилу) константу равновесия реакции окисления—восстановления можно рассматривать как произведение констант равновесия этих двух составляющих реакций:

Логарифмы констант равновесий реакций вычисляют по формуле

которая получается после преобразования уравнения

В этом уравнении константы заменяют их числовыми значениями и натуральные логарифмы десятичными.

Для каждой индивидуальной реакции окисления—восстановления константа равновесия реакции окисления равна обратной величине константы реакции восстановления, т. е.

Для вычисления логарифмов общих констант равновесия реакций окисления—восстановления проводят алгебраическое сложение двух величин: (см. книга 1, Приложение).

Пример 3. Пользуясь ( см. книга 1. Приложение), вычислить константу равновесия реакции, протекающей между :

Решение. При составлении уравнения реакции окисления—восстановления уравнение реакции восстановления умножают на коэффициент 2, поэтому логарифм константы равновесия полной реакции составит:

Для наглядности приводим подсобные уравнения

По величине вычисленной константы равновесия можно считать, что реакция предпочтительно протекает слева направо.

Пример 4. Вычислить константу равновесия реакции, протекающей согласно уравнению

Решение.

§ 7. Вычисление окислительно-восстановительных потенциалов и констант равновесия окислительно-восстановительных реакций с учетом коэффициентов активностей

При более точных вычислениях окислительно-восстановительных потенциалов и констант равновесия окислительно-восстановительных реакций [уравнение (6)] необходимо учитывать коэффициент активности (см. книга 1, гл. II, § 6).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление