Главная > Химия > Основы аналитической химии, Т3
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

§ 9. Особенности кулонометрических методов анализа

Кулонометрические методы анализа применяются преимущественно для определения малых количеств веществ. Учитывая, что около 105 к (точнее 96500 к) отвечает 1 г-экв электропревращенного вещества, при измерении нескольких десятков микрокулонов ( к), что вполне осуществимо, можно определять около г-экв вещества.

Всем кулонометрическим способам анализа присущи, кроме большой чувствительности, высокая правильность и воспроизводимость анализа. Эти характеристики методов главным образом зависят от правильности и воспроизводимости определения конца исследуемой реакции и количества электричества. Так как в данном методе используются электрохимические процессы, общими и основными ограничивающими факторами являются величина остаточного тока и ее воспроизводимость. При кулонометрическом титровании важную роль играет чувствительность методов нахождения момента завершения химической реакции, которая становится доминирующим фактором. В этом отношении наиболее эффективны спектрофотометрический, радиометрический и биамперометрическин (с двумя большими поляризованными электродами) методы.

Правильность и воспроизводимость определения количества электричества, затраченного на нужную реакцию, обусловлены выбранным способом измерения и качеством применяемых измерительных приборов.

В отношенли селективности методов преимущество следует отдать потенциостатической кулонометрии, так как при строгом поддержании постоянного потенциала рабочего электрода в границах площадки предельного тока никакие побочные электрохимические реакции не происходят (однако следует учитывать сделанные выше замечания, см. стр. 193).

Кулонометрическому титрованию присуща большая чувствительность, чем всем другим известным титриметрическим методам. Кроме того, кулонометрическое титрование обладает рядом несомненно ценных преимуществ: исключается необходимость подготовки стандартных растворов титрантов; могут быть использованы такие реагенты, которые невозможно приготовить в виде стандартных растворов, или образующие малоустойчивые растворы (); анализируемые растворы в процессе электротитрования не разбавляются; чистота вспомогательных реагентов имеет небольшое значение, так как предэлектролизом можно освободиться от мешающих примесей; имеется возможность в одном и том же растворе вспомогательного реагента многократно повторять анализ с новыми порциями испытуемого раствора; в химическую реакцию вовлекаются неизмеримо малые количества титранта; метод позволяет полностью автоматизировать процесс анализа, что особенно ценно при работе с радиоактивными веществами; титранты в момент генерации проявляют большую химическую активность (зачастую реакция протекает непосредственно на самом электроде).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление