2.3.10.3. Пропаргильные перегруппировки

Катализуемая основаниями ацетилен-алленовая изомеризация, описанная выше, является одним из примеров общей перегруппировки, называемой «пропаргильной перегруппировкой» [130, 184], которая аналогична более известной «аллильной перегруппировке» (уравнения 81).

Пропаргильная «анионотропная» перегруппировка протекает в разнообразных условиях в присутствии различных катализаторов. Так, пропаргилхлорид (128) перегруппировывается [185] в аллен (129) в присутствии хлорида и хлорида аммония (уравнение 82), а пропаргиловые спирты, например (130), претерпевают в присутствии сильных кислот перегруппировку типа перегруппировки Рупе, приводящую к -ненасыщенным карбонильным соединениям (уравнение 83).

Пропаргилгалогениды и галогеналлены реагируют с металлами, образуя металлорганические соединения, которые при дальнейших реакциях обычно дают смесь ацетиленов и алленов [1866].