2.3.10.3. Пропаргильные перегруппировки
Катализуемая основаниями ацетилен-алленовая изомеризация, описанная выше, является одним из примеров общей перегруппировки, называемой «пропаргильной перегруппировкой» [130, 184], которая аналогична более известной «аллильной перегруппировке» (уравнения 81).
Пропаргильная «анионотропная» перегруппировка протекает в разнообразных условиях в присутствии различных катализаторов. Так, пропаргилхлорид (128) перегруппировывается [185] в аллен (129) в присутствии хлорида
и хлорида аммония (уравнение 82), а пропаргиловые спирты, например (130), претерпевают в присутствии сильных кислот перегруппировку типа перегруппировки Рупе, приводящую к
-ненасыщенным карбонильным соединениям (уравнение 83).
Пропаргилгалогениды и галогеналлены реагируют с металлами, образуя металлорганические соединения, которые при дальнейших реакциях обычно дают смесь ацетиленов и алленов [1866].