135. Селен (Selenium). Теллур (Tellurium).
Селен мало распространен в природе. В земной коре содержание селена составляет

. Его соединения встречаются в виде примесей к природным соединениям серы с металлами

и

. Поэтому селен получают из отходов, образующихся при производстве серной кислоты, при электролитическом рафинировании меди и при некоторых других процессах.
Теллур принадлежит к числу редких элементов: содержание его в земной коре составляет всего
.
В свободном состоянии селен, подобно сере, образует несколько аллотропических видоизменений, из которых наиболее известны аморфный селен, представляющий собой красно-бурый порошок, и серый селен, образующий хрупкие кристаллы с металлическим блеском.
Теллур тоже известен в виде аморфной модификации и в виде кристаллов светло-серого цвета, обладающих металлическим блеском.
Селен — типичный полупроводник (см. § 190). Важным свойством его как полупроводника является резкое увеличение электрической проводимости при освещении. На границе селена с металлическим проводником образуется запорный слой — участок цепи, способный пропускать электрический ток только в одном направлении. В связи с этими свойствами селен применяется в полупроводниковой технике для изготовления выпрямителей и фотоэлементов с запорным слоем. Теллур — тоже полупроводник, но его применение более ограничено. Селениды и теллуриды некоторых металлов также обладают полупроводниковыми свойствами и применяются в электронике. В небольших количествах теллур служит легирующей добавкой к свинцу, улучшая его механические свойства.
Селеноводород
и теллуроводород
представляют собой бесцветные газы с отвратительным запахом. Водные растворы их являются кислотами, константы диссоциации которых несколько больше, чем константа диссоциации сероводорода.
В химическом отношении селеноводород и теллуроводород чрезвычайно похожи на сероводород. Как и сероводород, они в сильной степени обладают восстановительными свойствами. При нагревании оба они разлагаются. При этом
менее стоек, чем
: подобно тому, как это происходит в ряду галогеноводородов, прочность молекул уменьшается при переходе
. Соли селеноводорода и теллуроводорода — селениды и теллуриды — сходны с сульфидами в отношении растворимости в воде и кислотах. Действуя на селениды и теллуриды сильными кислотами, можно получить селеноводород и теллуроводород.
При сжигании селена и теллура на воздухе или в кислороде получаются диоксиды
и
, находящиеся при обычных условиях в твердом состоянии и являющиеся ангидридами селенистой
и теллуристой
кислот.
В отличие от диоксида серы,
и
проявляют преимущественно окислительные свойства, легко восстанавливаясь до свободных селена и теллура, например:
Действием сильных окислителей диоксиды селена и теллура могут быть переведены соответственно в селеновую
и теллуровую
кислоты.
Селеновая кислота
принадлежит к сильным кислотам. Подобно серной кислоте, она малолетуча, энергично соединяется с водой, обугливает органические вещества и обладает сильными окислительными свойствами. Соли ее — селенаты — очень похожи на сульфаты. Бариевая и свинцовая соли этой кислоты, как и соответствующие соли серной кислоты, нерастворимы.
Теллуровая кислота
, в отличие от селеновой и серной, очень слабая кислота. Из раствора она выделяется в виде кристаллов ортотеллуровой кислоты состава
. Это шестиосновная кислота; она образует ряд солей, например ортотеллурат серебра
. При нагревании ортотеллуровая кислота отщепляет две молекулы воды и переходит в двухосновную кислоту
.
Все соединения селена и теллура ядовиты.